नेचर डॉट कॉमाक भेट दिल्ल्या खातीर तुमचे उपकार. तुमी वापरतात त्या ब्राउझराच्या आवृत्तींत मर्यादीत CSS समर्थन आसा. उत्तम परिणामां खातीर, तुमच्या ब्राउझराची नवी आवृत्ती वापरपाची आमी शिफारस करतात (वा Internet Explorer त सुसंगती मोड अक्षम करात). मदीं, चालू आदार सुनिश्चीत करपा खातीर, आमी स्टायलिंग वा जावास्क्रिप्ट नासतना साइट दाखयतात.
द्रव हायड्रोजनाची दीर्घकाळ सांठोवपाखातीर फॉर्मिक आम्ल हें एक आशादायक उमेदवार. हांगा आमी वेपारी नदरेन मेळपी वा सहज संश्लेशित जावपी क्सॅन्थोस प्रकारच्या त्रिदंतयुक्त पीओपी क्लॅम्प लिगांडांचो उपेग करून [RuHCl(POP)(PPh3)] ह्या सामान्य सूत्रान नव्या रुथेनियम क्लॅम्प संयुगांची माळ सादर करतात. आमी ह्या संयुगांचो उपेग करून आयोनीक द्रव बीएमआयएम ओएसी (1-ब्युटाइल-3-मिथिलिमिडाझोलियम ऍसिटेट) हें विरयण म्हणून वापरून सौम्य, रिफ्लक्स मुक्त परिस्थितींत CO2 आनी H2 तयार करपाखातीर फॉर्मिक आम्ल डिहायड्रोजनीकरण केलो. चडांत चड उलाढाली कंप्रतेचे नदरेन सगळ्यांत प्रभावी उत्प्रेरक म्हळ्यार साहित्यांत वळखूंक येवपी [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 संयुग, जाची चडांत चड उलाढाली कंप्रता 90 ° से.चेर 10 मि. रुपांतरा उपरांतचें प्रमाण 74% आशिल्लें, आनी रुपांतर 3 वरां भितर (>98%) पुराय जालें. दुसरे वटेन एकंदर सगळ्यांत बरी कार्यक्षमताय आशिल्लो उत्प्रेरक, कादंबरी [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 संयुग, 1 h भितर पुराय रुपांतराक चालना दिता, जाका लागून एकंदर उलाढालीचें प्रमाण 1009 h-1 जाता. तेभायर ६० सॅ.मेरेनच्या तापमानांतय उत्प्रेरक क्रियाशीलताय दिसून आयली. वायूच्या टप्प्यांत फकत CO2 आनी H2 दिसून आयलें; सीओ मेळूंक ना. उच्च रिझोल्यूशन द्रव्यमान वर्णपटमापन पद्दतीन विक्रिया मिश्रणांत N-विषमचक्रीय कार्बीन संयुगांची उपस्थिती दिसून आयली.
नवीकरणीय उर्जेचो वाडत आशिल्लो बाजारांतलो वाटो आनी तातूंतल्या परिवर्तनशीलतेक लागून वीज, उश्णताय, उद्देगीक आनी येरादारी क्षेत्रांत उद्देगीक पांवड्यावेल्या उर्जा सांठोवपाच्या तंत्रगिन्यानाची मागणी जाल्या1,2. हायड्रोजनाक सगळ्यांत चड प्रमाणांत मेळपी ऊर्जा वाहक मानतात3 आनी द्रव कार्बनी हायड्रोजन वाहक (LOHCs) हालींच्या काळांत संशोधनाचे केंद्रबिंदू जाल्यात, तातूंत दाब वा क्रायोजेनिक तंत्रगिन्यानाकडेन संबंदीत आशिल्ल्या समस्यां बगर हायड्रोजन सहज प्रक्रिया केल्ल्या रुपांत सांठोवपाचें उतर दितात4. ,५,६ हें नांव. तांच्या भौतिक गुणधर्मांक लागून गॅसोलीन आनी हेर द्रव इंधन हांचेखातीर सद्याच्या येरादारी मुळाव्या साधनसुविधांचो चडसो उपेग एलओएचसी7,8 ची येरादारी करपाखातीर करूं येता. फॉर्मिक आम्ल (FA) च्या भौतिक गुणधर्मांक लागून हायड्रोजन सांठोवपाखातीर ताका आशादायक उमेदवार थारता आनी तातूंत हायड्रोजन वजन ४.४%९,१० आसता. पूण फॉर्मिक आम्ल डिहायड्रोजनीकरणाखातीर उजवाडाक आयिल्ल्या उत्प्रेरक प्रणालींत सादारणपणान वाष्पशील कार्बनी विरयणां, उदक वा शुध्द फॉर्मिक आम्ल,11,12,13,14 हांचो उपेग करचो पडटा, जाका लागून घनीकरणासारक्या विरयणाची वाफ वेगळे करपाचे तंत्र वापरपाची गरज आसूं येता, जाका लागून गिरायक उपेगांत समस्या निर्माण जावंक शकतात. अनुप्रयोग, अतिरिक्त भार. आयनीक द्रव सारकिले वाफ दाब नगण्य आशिल्ले विरगळपी पदार्थ वापरून ही समस्या पयस करूं येता. हाचेपयलीं आमच्या कार्य पंगडान वेपारी नदरेन मेळपी फिक्सिंग संकुल Ru-PNP Ru-MACHO प्रकार 15 वापरून हे विक्रियेंत आयनीक द्रव ब्युटिलमिथिलिमिडाझोलियम ऍसिटेट (BMIM OAc) हें योग्य विरयण आसा अशें दाखयलें.देखीक- आमी BMIM OAc वापरून सतत प्रवाह प्रणालींत FA डिहायड्रोजनीकरण दाखयलें, तातूंत 18,000,000 परस चड TON मेळयलें ९५ सॅ. कांय प्रणालींनी पयलीं चड TON मेळयल्लें आसलें तरी जायत्या प्रणालींनी अस्थिर कार्बनी विरयणां (देखीक- THF वा DMF) वा वापरिल्ल्या संयुगांचेर (देखीक- क्षार) आदारून रावल्यात. हाचे उरफाटें आमच्या वावरांत प्रत्यक्षांत अस्थिर आयनीक द्रव (ILs) वापरतात आनी तातूंत कसलेंच संयुग वापरनात.
हजारी आनी बर्नस्कोएटर हांणी डायऑक्सेन आनी LiBF4 हांच्या आदारान Fe-PNP उत्प्रेरक वापरून 80 ° से. लॉरेन्सी हाणें अखंड एफए डिहायड्रोजनीकरण प्रणालींत Ru(II)- जटिल उत्प्रेरक टीपीपीपीटीएस वापरलो. हे पद्दतीन ८० सॅ.१७ तापमानांत सीओचे खूब उणे निशाण मेळून चड करून पुराय एफए डिहायड्रोजनीकरण जालें. हें मळार आनीक फुडें व्हरपाखातीर पिडको हाणें डीएमएफ/डीबीयू आनी डीएमएफ/एनएहेक्स3 मिश्रणांतल्या Ru-PNP क्लॅम्प उत्प्रेरक वापरून एफएचें रिव्हर्सबल डिहायड्रोजनीकरण दाखयलें आनी ९० सॅ. हॉल, हिमेदा आनी फुजिटा हांणी द्विअणुकेंद्रीय Ir संयुग उत्प्रेरकाचो अभ्यास केलो, तातूंत KHCO3 आनी H2SO4 हांचो बळी दिवन CO2 हायड्रोजनीकरण आनी FA डिहायड्रोजनीकरण हांचे पर्यायीपणान केलो. तांच्या यंत्रणेंत ३० सॅ. स्पॉनहोल्झ, जंगे आनी बेलर हांणी ९० सॅ.२० तापमानांत रिव्हर्सबल CO2 हायड्रोजनीकरण आनी FA डिहायड्रोजनीकरण करपाखातीर Mn-PNP संकुल तयार केलो.
हांगा आमी आयएल पद्दत वापरली, पूण Ru-PNPs वापरचे बदला आमी Ru-POP उत्प्रेरकांच्या वापराचो अभ्यास केलो, जो आमच्या ज्ञानांतल्यान हे संबंदी पयलीं दाखोवंक ना.
तांच्या उत्कृश्ट धातू-लिगांड जोडणीक लागून (MLC) नोयोरी प्रकारच्या संकल्पनांचेर आदारिल्ले अॅमिनो-पीएनपी क्लॅम्प संयुग परस्पर क्रियाशील दुय्यम अॅमिनो कार्यात्मक गट 21 (देखीक- Ru-MACHO-BH) हांचेवांगडा सादारणपणान कांय ल्हान रेणूच्या कार्यांत चड लोकप्रिय जावपाक लागल्यात. लोकप्रिय उदाहरणां म्हळ्यार CO22, आल्केन आनी कार्बोनिल हांचे हायड्रोजनीकरण, हस्तांतरण हायड्रोजनीकरण23 आनी आल्कोहॉलांचें स्वीकारकविरयत डिहायड्रोजनीकरण24. पीएनपी क्लॅम्प लिगांडांचें एन-मिथिलेशन उत्प्रेरक क्रिया पुरायपणान थांबवंक शकता अशें सांगलां25, हाचें स्पश्टीकरण एमएलसी वापरून उत्प्रेरक चक्रांत अमायन प्रोटॉन स्त्रोत म्हूण काम करतात, ही म्हत्वाची गरज आसता. पूण फॉर्मिक आम्ल डिहायड्रोजनीकरणांतली उरफाटी प्रवृत्ती हालींच बेलर हाणें पळयली, जंय एन-मिथिलेटेड Ru-PNP संयुगांनी प्रत्यक्षांत फॉर्मिक आम्लाचे उत्प्रेरक डिहायड्रोजनीकरण तांच्या अमिथिलेटेड समकक्षांपरस बरे तरेन दिसून आयलें26. आदलो संयुग अॅमिनो एककावरवीं एमएलसींत वांटो घेवंक शकना देखून हाचेवयल्यान एमएलसी आनी ताका लागून अॅमिनो एककाची कांय (डी)हायड्रोजनीकरण रुपांतरांत पयलीं विचार केल्ल्यापरस उणी म्हत्वाची भुमिका आसूं येता अशें खरपणान दिसून येता.
पीओपी क्लॅम्पांचे तुळेंत पीओपी क्लॅम्पांच्या रुथेनियम संयुगांचो ह्या वाठारांत फावो तो अभ्यास जावंक ना. पीओपी लिगांडांचो परंपरेन मुखेलपणान हायड्रोफॉर्मिलीकरणाखातीर उपेग करतात, जंय ते क्लॅम्पिंग लिगांडांक सुमार 120° ह्या खाशेल्या द्विदंत चाबपाच्या कोनापरस किलेटिंग लिगांड म्हणून काम करतात, जाचो उपेग रेखीव आनी फांटे आशिल्ल्या उत्पादनांखातीर निवड करपाची तांक बरी करपाखातीर केला27,28,29. तेन्नासावन हायड्रोजनीकरण उत्प्रेरकांत Ru-POP संयुगांचो उपेग क्वचितच जाता, पूण हस्तांतरण हायड्रोजनीकरणांतल्या तांच्या क्रियाशीलतेचीं उदाहरणां हाचेपयलीं सांगल्यांत30. हांगा आमी Ru-POP संकुल हें फॉर्मिक आम्लाच्या डिहायड्रोजनीकरणाखातीर एक कार्यक्षम उत्प्रेरक आसा हें दाखयतात, ताका लागून शास्त्रीय Ru-PNP अमायन उत्प्रेरकांतल्या अॅमिनो एककाक हे विक्रियेंत उणें म्हत्व आसा अशें बेलर हाणें सोदून काडिल्ल्याची खात्री जाता.
आमच्या अभ्यासाची सुरवात [RuHCl(POP)(PPh3)] ह्या सामान्य सूत्राच्या दोन खाशेल्या उत्प्रेरकांच्या संश्लेशणापसून जाता (आकृती 1 अ). स्टॅरिक आनी इलॅक्ट्रॉनीक संरचनेंत बदल करपाखातीर वेपारी नदरेन मेळपी 4,6-बिस(डायआयसोप्रोपायलफॉस्फिनो) (आकृती 1b) 31. ह्या वावरांत अभ्यास केल्ल्या उत्प्रेरकांचें संश्लेशण व्हिटलसी32 हाणें विकसीत केल्ले सामान्य पद्दतीचो उपेग करून केलें, तातूंत [RuHCl(PPh3)3]•टोल्यूइन33 संयुगाचो पूर्ववर्ती म्हूण उपेग केलो. धातूचो पूर्ववर्ती आनी पीओपी क्लॅम्प लिगांड खरपणान निर्जल आनी अवायुहीन परिस्थितींत टीएचएफांत भरसून घेवचो. हे विक्रियावांगडा गडद जांबळ्या रंगांतल्यान हळडुव्या रंगांत म्हत्वाचो बदल जालो आनी 40 सॅ.तापमानाचेर 4 वरां रिफ्लक्स वा 72 वरां रिफ्लक्स केल्या उपरांत शुध्द उत्पादन मेळ्ळें. THF निर्वातांत काडून हेक्झेन वा डायथिल ईथरान दोन फावटीं धुवन ट्रायफेनिलफॉस्फीन काडून उत्पादन हळडुवें पिठो म्हणून चड प्रमाणांत उत्पन्न मेळयलें.
Ru-1 आनी Ru-2 संयुगांचें संश्लेशण. अ) संयुगांचें संश्लेशण करपाची पद्दत. ब) संश्लेशित संयुगाची रचणूक.
Ru-1 हें साहित्यांतल्यान पयलींच वळखतात32 आनी फुडलें लक्षणीकरण Ru-2 चेर केंद्रीत आसा. Ru-2 च्या 1H NMR वर्णपटांतल्यान हायड्रायड जोडीच्या लिगांडांतल्या फॉस्फीन अणूची सिस संरचना पुष्टी जाली. पीक dt प्लॉट (आकृती 2a) 28.6 आनी 22.0 हर्ट्झ इतले 2JP-H जोडणी स्थिरांक दाखयतात, जे आदल्या अहवालाच्या अपेक्षीत आवांठात आसात32. हायड्रोजन वियुग्मित ३१पी{१एच} वर्णपटांत (आकृती २ब) सुमार २७.६ हर्ट्झ इतलो २जेपी-पी जोडणी स्थिरांक दिसून आयलो आनी ताका लागून क्लॅम्प लिगांड फॉस्फीन आनी पीपीएच३ हे दोनूय सिस-सिस आसात हाची खात्री जाली. तेभायर एटीआर-आयआर हातूंत २०५४ सेंमी.-१ तापमानांत एक खाशेलो रुथेनियम-हायड्रोजन ताणपी पट्टो दाखयला. फुडल्या संरचनात्मक स्पश्टीकरणाखातीर क्ष-किरण अभ्यासाखातीर फावो त्या दर्ज्यान कोठारांतल्या तापमानांत वाफ प्रसारणावरवीं Ru-2 संकुलाचें स्फटिकीकरण केलें (आकृती 3, पूरक कोश्टक 1). दर एकक कोशिकेक एक सहस्फटिकी बेंझीन एकक आशिल्ल्यान अंतरिक्ष गट पी-१ च्या त्रिक्लिनीक प्रणालींत ताचो स्फटिकीकरण जाता. तातूंत १५३.९४° रुंद पी-रू-पी आडखळ कोन दाखयतात, जो द्विदंत आशिल्ल्या डीबीएफफोस३४ च्या १३०° आडखळ कोनापरस खूब रुंद आसा. २.४०१ आनी २.३८२ ए. धातू केंद्राची भूमिती मुळाव्यान अष्टकोनी आसून ताचो O-Ru-PPh3 कोन १७९.५° आसता. H-Ru-Cl समन्वय पुरायपणान रेखीव नासता, ताचो कोन ट्रायफेनिलफॉस्फीन लिगांडापसून सुमार १७५° आसता. अणुकेंद्रीय अंतर आनी बंध लांबाय कोश्टक 1 त दिल्या.
Ru-2 चें एनएमआर वर्णपट. अ) Ru-H dt संकेत दाखोवपी 1H NMR वर्णपटांतलो हायड्रायड प्रदेश. ब) ट्रायफेनिलफॉस्फीन (निळें) आनी पीओपी लिगांड (पाचवें) हांचेपसून संकेत दाखोवपी ३१ पी{ १ एच} एनएमआर वर्णपट.
Ru-2 ची रचणूक. उश्णताय अंडाकार ७०% संभाव्यतायेन दाखयतात. स्पश्टतायेखातीर कार्बनाचेर आशिल्ले सहस्फटिकी बेंझीन आनी हायड्रोजन अणू वगळ्ळ्यात.
संयुगांची फॉर्मिक आम्ल डिहायड्रोजनीकरण करपाची तांक मोलावपाखातीर अशी विक्रिया परिस्थिती वेंचून काडली, जातूंत संबंदीत पीएनपी-क्लॅम्प संयुग (देखीक- Ru-MACHO-BH) खूब सक्रिय आसतात15. ०.१ मोल% (१००० पीपीएम, १३ मायक्रोमोल) रुथेनियम संकुल Ru-1 वा Ru-2 वापरून ०.५ मिलिलीटर (१३.२५ मिमी.) फॉर्मिक आम्लाचे डिहायड्रोजनीकरण १.० मिलिलीटर (५.३५ मिमी.) आयनीक द्रव (IL) BMIM OAc (कोश्टक-आकृती) २; आकृती ४);
मानक मेळोवपाखातीर पयलीं पूर्ववर्ती संयुग [RuHCl(PPh3)3]·टोल्यूइन वापरून विक्रिया केली. ही विक्रिया ६० ते ९० सॅ. साद्या दृश्य निरिक्षणांप्रमाण ९० सॅ. ९० सॅ.तापमानाचेर पयल्या १० मिनटांभितर ५६% (TOF = ३४२४ h-१) रुपांतर जालें आनी तीन वरां उपरांत चड करून परिमाणात्मक रुपांतर (९७%) जालें (प्रविष्टी १). तापमान ८० सॅ.मेरेन उणें केल्यार १० मिण्टां उपरांत रुपांतर अर्दापरस चड उणें जावन २४% जाता (TOF = १४६७ h-१, नोंद २), ७० सॅ. सगळ्या प्रकरणांत प्रेरणा काळ मेळूंक नाशिल्ल्यान उत्प्रेरक प्रतिक्रियाशील जाती आसूं येता वा प्रतिक्रियाशील जातीचें रुपांतर ह्या डेटा संचांतल्यान सोदून काडपाक सामकें नेटान जाता अशें दिसून येता.
पूर्ववर्ती मूल्यमापन उपरांत Ru-POP क्लॅम्प संयुग Ru-1 आनी Ru-2 हेच परिस्थितींत वापरले. ९० सॅ.तापमानाचेर रोखडेंच चड रुपांतर दिसून आयलें. Ru-1 हें प्रयोगाच्या पयल्या 10 मिनटांभितर 74% रुपांतर साध्य केलें (TOFmax = 4525 h-1, नोंद 5). Ru-2 हातूंत मात्शी उणी पूण चड सुसंगत क्रियाशीलताय दिसून आयली, ताका लागून 10 मिण्टांभितर 60% रुपांतर (TOFmax = 3669 h-1) आनी 60 मिण्टांभितर पुराय रुपांतर (>99%) (प्रविष्टी 9) जाली. पुराय रुपांतर करतना Ru-2 हें पूर्ववर्ती धातूपरस आनी Ru-1 परस खूब श्रेश्ठ आसता हें लक्षांत घेवपासारकें आसा. देखून विक्रिया पुराय जातकच धातूच्या पूर्ववर्ती आनी Ru-1 हांचीं TOFoverall मोलां सारकीं आसतात (अनुक्रमान 330 h-1 आनी 333 h-1), जाल्यार Ru-2 ची TOFoverall 1009 h-1 आसता.
उपरांत Ru-1 आनी Ru-2 हांकां तापमानांत बदल केलो आनी तातूंत तापमान ल्हव ल्हव १० सॅ.च्या वाडट्या प्रमाणांत उणें करून उण्यांत उणें ६० सॅ. ९० सॅ. Py-1 चें रुपांतर ८० सॅ.आनी ७० सॅ. दोनूय प्रयोगांत दोन वरांभितर ≥90% रुपांतर दर दिसून आयलें. Ru-2 (प्रविष्टी 10 आनी 11) खातीरय अशीच वागणूक दिसून आयली. मजेची गजाल म्हळ्यार विक्रिया सोंपतकच ७० सॅ.
तापमान आनीक ६० सॅ.मेरेन उणें जाल्ल्यान प्रयोगाच्या पयल्या ३० मिनटांनी रुपांतर दिसूंक ना. प्रयोगाचे सुरवेक सगळ्यांत उण्या तापमानांत Ru-1 म्हत्वाचें निश्क्रीय आशिल्लें आनी उपरांत ताची क्रियाशीलता वाडली, हाचेवयल्यान Ru-1 पूर्वउत्प्रेरकाचे उत्प्रेरक सक्रिय जातींत रुपांतर जावपी सक्रियता काळाची गरज आशिल्ल्याचें दिसून येता. सगळ्या तापमानांत हें शक्य आसलें तरी प्रयोगाचे सुरवेक १० मिनटां चड तापमानांत सक्रियतायेचो काळ सोदून काडपाक पुरो नाशिल्ले. Ru-2 खातीरय अशीच वागणूक मेळ्ळी. ७० आनी ६० सॅ.तापमानाचेर प्रयोगाच्या पयल्या १० मि. दोनूय प्रयोगांत आमच्या यंत्राच्या सोद मर्यादेंत (<300 पीपीएम) कार्बन मोनॉक्सायडाची निर्मिती दिसूंक नाशिल्ली, H2 आनी CO2 हीं एकमेव उत्पादनां दिसून आयलीं हें लक्षांत घेवप म्हत्वाचें.
ह्या कार्यपंगडांत आदीं मेळिल्ल्या फॉर्मिक अॅसिड डिहायड्रोजनेशन परिणामांची तुळा केल्यार, अत्याधुनीक प्रतिनिधीक आनी Ru-PNP क्लॅम्प संकुलांचो उपेग करून, नव्यान संश्लेशित केल्ल्या Ru-POP क्लॅम्पाची क्रियाशीलता ताच्या PNP समकक्ष 15 सारकीच आसा अशें दिसून आयलें ३२६ h-१, आनी Ru-1 आनी १५९० h-१ हांचीं TOFmax मोलां दिसून आयलीं. अनुक्रमान १९८८ एच-१ आनी १५९० एच-१ आसात. Ru-2 हें अनुक्रमान ८० सॅ.तापमानाचेर १, Ru-१ हें ४५२५ h-१ आनी Ru-१ हें ९० सॅ.तापमानाचेर ३६६९ h-१ आसता.
Ru-1 आनी Ru-2 उत्प्रेरक वापरून फॉर्मिक आम्ल डिहायड्रोजनीकरणाची तापमान तपासणी. परिस्थिती: १३ मायक्रोमोल उत्प्रेरक, ०.५ मिलिलीटर (१३.२५ मिमोल) फॉर्मिक आम्ल, १.० मिलिलीटर (५.३५ मिमी.) बीएमआयएम ओएसी.
विक्रिया यंत्रणा समजून घेवपाखातीर एनएमआर वापरतात. हायड्रायड आनी फॉस्फीन लिगांड हांचेमदीं 2JH-P हातूंत खूब म्हत्वाचो फरक आशिल्ल्यान ह्या अभ्यासाचें लक्ष हायड्रायड शिखराचेर आसा. Ru-1 खातीर हायड्रोजनीकरण एककाचो एक खाशेलो dt नमुनो डिहायड्रोजनीकरणाच्या पयल्या 60 मिनटांनी मेळ्ळो. −१६.२९ ते −१३.३५ पीपीएम मेरेन डाउनफील्डांत म्हत्वाचें स्थलांतर आसलें तरी फॉस्फिनाकडेन ताचे जोड स्थिरांक अनुक्रमान २७.२ आनी १८.४ हर्ट्झ आसतात (आकृती ५, शिखर अ). हायड्रोजन लिगांड सिस संरचनेंत आशिल्ल्या तिनूय फॉस्फीनांक हें जुळटा आनी ताचेवयल्यान अनुकूल विक्रिया परिस्थितींत आयएलांत सुमार एक वर लिगांड संरचना कांय प्रमाणांत स्थीर आसता अशें दिसून येता. क्लोरीनयुक्त लिगांड काडून उडोवप आनी ताचेकडेन संबंदीत आशिल्ले एसिटाइल-फॉर्मिक आम्ल संयुग तयार जावप, एनएमआर नळयेंत d3-MeCN संयुग थळाव्यान तयार जावप वा संबंदीत एन-विषम चक्र तयार जावप हाका लागून खर डाउनफील्ड स्थलांतर जावं येता. स्पश्ट केलें. कार्बीन (एनएचसी) संयुग. डिहायड्रोजनीकरण विक्रिया वेळार ह्या संकेताची तीव्रता उणी जायत रावली आनी १८० मिनटां उपरांत संकेत आतां दिसूंक नाशिल्लो. ताचे बदला दोन नवे संकेत मेळ्ळे. पयल्यांत -6.4 पीपीएम (पीक बी) हांगा घडपी स्पश्ट dd नमुनो दाखयला. डबलेटाचो व्हडलो जोड स्थिरांक सुमार १३०.४ हर्ट्झ आसता, ताका लागून फॉस्फीन एककांतलो एक एकक हायड्रोजनाच्या सापेक्ष हालला अशें दिसून येता. हाचो अर्थ पीओपी क्लॅम्प κ2-P,P संरचनेंत परतून मांडटात असो जावं येता. उत्प्रेरकाच्या निमाण्या काळांत ह्या संयुगाचें दर्शन जाल्ल्यान काळाप्रमाण ही जात निश्क्रीय जावपाचे मार्ग निर्माण करून उत्प्रेरक बुडपी तयार जाता अशें दिसूं येता. दुसरे वटेन रसायनीक स्थलांतर उणें जाल्ल्यान ही द्विहायड्रोजनयुक्त जाती आसूं येता अशें दिसता15. दुसरें नवें तेमक -17.5 पीपीएम हांगा आसा. ताची गुठली जरी अज्ञात आसली तरी ती 17.3 हर्ट्झ ल्हान जोडणी स्थिरांक आशिल्लो तिगून आसा अशें आमी मानतात, हाचेवयल्यान हायड्रोजन लिगांड फकत पीओपी क्लॅम्पाच्या फॉस्फीन लिगांडाक बंधन जाता अशें दिसून येता, ताका लागून ट्रायफेनिलफॉस्फीन (पीक सी) सोडपाचीय संकेत मेळटा. ताचे सुवातेर एसिटाइल गट वा आयनीक द्रवांतल्यान थळाव्यान तयार जाल्लो एनएचसी असो दुसरो लिगांड वापरूं येता. पीपीएच३ चें विच्छेदन फुडें -५.९ पीपीएमचेर बळिश्ट सिंगलॅटान दाखयतात. 90 ° से.चेर 180 मिनटां उपरांत Ru-1 च्या 31P{1H} वर्णपटांत (अतिरिक्त म्हायती पळयात).
फॉर्मिक आम्लाच्या डिहायड्रोजनीकरणाच्या वेळार Ru-1 च्या 1H NMR वर्णपटांतलो हायड्रायड प्रदेश. विक्रिया परिस्थिती: ०.५ मिलिलीटर फॉर्मिक आम्ल, १.० मिलिलीटर बीएमआयएम ओएसी, १३.० मायक्रोमोल उत्प्रेरक, ९० सॅ. MeCN-d 3 , ५०० μl ड्युटेरेटेड विरयणापसून, सुमार १० μl विक्रिया मिश्रणापसून एनएमआर घेतलें.
उत्प्रेरक प्रणालींत सक्रिय जाती आशिल्ल्याची आनीक खात्री करपाखातीर ९० सॅ.तापमानाचेर १० मि. हाचेवयल्यान विक्रिया मिश्रणांत क्लोरीन लिगांड पूर्वउत्प्रेरक नाशिल्लीं जाती आशिल्ल्याचें दिसून येता. तशेंच दोन एनएचसी संयुग, तांचीं अनुमानीत संरचनां आकृती 6 त दाखयल्यांत.संबंदीत एचआरएमएस वर्णपट पूरक आकृती 7 त पळोवंक मेळटा.
ह्या म्हायतीचेर आदारून आमी बेलर हाणें सुचयल्ले प्रमाण गोलाकार विक्रिया यंत्रणा सुचयतात, जातूंत एन-मिथिलेटेड पीएनपी क्लॅम्प हेच विक्रिया उत्प्रेरक करतात. आयनीक द्रव सोडून हेर प्रयोगांत कसलीच क्रियाशीलताय दिसूंक नाशिल्ल्यान ताचो थेट वांटो घेवप गरजेचें दिसता. Ru-1 आनी Ru-2 चें सक्रियीकरण क्लोरायड विच्छेदनावरवीं जाता आनी उपरांत संभाव्य एनएचसी जोडणी आनी ट्रायफेनिलफॉस्फीन विच्छेदन जाता अशी आमी कल्पना करतात (योजना 1a). सगळ्या जातींनी ही सक्रियता एचआरएमएस वापरून पयलीं दिसून आयल्या. आयएल-एसीटेट हो फॉर्मिक आम्लापरस चड बळिश्ट ब्रॉन्स्टेड बेस आसून उपरांतच्या अम्लाक खरपणान डिप्रोटोनेशन करपाक शकता35. उत्प्रेरक चक्रांत (योजना 1b) NHC वा PPh3 आशिल्लीं सक्रिय जाती A फॉर्मेटांतल्यान समन्वयीत जावन B जाती तयार जातात अशी आमी कल्पना करतात.ह्या संयुगाचें C कडेन पुनर्रचना केल्यार निमाणें CO2 आनी ट्रान्स-डायहायड्रोजन संकुल D सोडटात उपरांत आम्लाचे प्रोटोनीकरण करून आदीं तयार जाल्ल्या एसिटिक आम्लासयत डायहायड्रो संकुल E तयार जाता एन-मिथिलेटेड पीएनपी क्लॅम्प होमोलॉग वापरून बेलर हाणें सुचयल्ल्या मुखेल पांवड्या प्रमाण. तेभायर सोडियम मीठावांगडा क्लोरायड काडल्या उपरांत हायड्रोजन वातावरणांत Ru-1 वापरून स्टोइकियोमेट्रीक विक्रियावरवीं EL = PPh3 ह्या संयुगाचें एक अनुरूप संश्लेशण पयलीं केल्लें. हायड्रोजन काडून फॉर्मेटाचें समन्वय केल्यार अ मेळटा आनी चक्र पुराय जाता.
Ru-POP Ru-1 हें स्थिरीकरण संकुल वापरून फॉर्मिक आम्ल डिहायड्रोजनीकरणाची गोलाकार विक्रिया करपाखातीर एक यंत्रणा मांडल्या.
एक नवो संयुग [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] संश्लेशित केला. एकेच स्फटिकांचे एनएमआर, एटीआरआयआर, ईए आनी क्ष-किरण विवर्तन विश्लेशणावरवीं ह्या संयुगाचें खाशेलपण आशिल्लें. तशेंच फॉर्मिक आम्लाचे CO2 आनी H2 हातूंत डिहायड्रोजनीकरणांत Ru-POP पिंसर संयुगांचो पयलो यशस्वी उपेग केल्ल्याचोय आमी अहवाल दितात. धातूच्या पूर्ववर्ती पदार्थान जरी अशीच क्रियाशीलताय (३४२४ h-१ मेरेन) मेळयली तरी ह्या संकुलाची चडांत चड उलाढालीची कंप्रता ९० सॅ. तशेंच ९० सॅ.तापमानाचेर नव्या संकुलान [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] उड्डाणाचो वट्ट वेळ (१००९ h-१) मेळोवन फॉर्मिक आम्ल डिहायड्रोजनीकरण पुराय केलो, जो धातूच्या पूर्ववर्ती पदार्थापरस (३३० h-१) खूब चड आसा. आनी आदीं कळयल्लें संयुग [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 h-1). अशाच परिस्थितींत उत्प्रेरक कार्यक्षमताय Ru-PNP क्लॅम्प संकुलाचे कार्यक्षमतायकडेन तुळा करपासारकी आसता. एचआरएमएस डेटा विक्रिया मिश्रणांत कार्बीन संयुग आशिल्ल्याचें दाखयता, जरी तें ल्हान प्रमाणांत आसलें तरी. सद्या आमी कार्बीन संयुगांच्या उत्प्रेरक परिणामांचो अभ्यास करतात.
ह्या अभ्यासा वेळार मेळिल्लो वा विश्लेशण केल्लो सगळो डेटा ह्या प्रकाशीत लेखांत [आनी आदार दिवपी म्हायती फायलींनी] आस्पावला.
अजरपूर ए., सुहैमी एस., झाहेदी जी.आनी बहादोरी ए.फुडल्या उर्जेचो आशादायक स्त्रोत म्हूण नवीकरणीय उर्जा स्त्रोतांच्या उणावांचो नियाळ. अरबी. जे विज्ञान. अभियंतो. 38, 317-328 (2013) हांणी केला.
मोरियार्टी पी. आनी हनेरी डी. नवीकरणीय उर्जेची जागतीक क्षमता कितें? अपडेट. तेंको. ऊर्जा पुनर्विलोकन 16, 244-252 (2012).
राव, पीसी आनी यूं, एम.संभाव्य द्रव कार्बनी हायड्रोजन वाहक (Lohc) प्रणाली: हालींच्या काळांतल्या प्रगतीचो नियाळ. ऊर्जा 13, 6040 (2020).
नियरमन, एम., बेकेनडॉर्फ, ए., काल्त्श्मिट, एम. आनी बोनहॉफ, के.द्रव कार्बनी हायड्रोजन वाहक (LOHC) – रसायनीक आनी अर्थीक गुणधर्मांचेर आदारिल्लें मूल्यमापन. आंतरराश्ट्रीयताय. जे हायड्रोजन ऊर्जा. 44, 6631-6654 (2019) हांणी केला.
टेइचमन, डी., आर्ल्ट, डब्ल्यू., वासरशेड, पी.आनी फ्रायमन, आर.द्रव कार्बनी हायड्रोजन वाहक (LOHC) हांचेर आदारिल्ले फुडाराचे उर्जा स्त्रोत. ऊर्जा वातावरण. विज्ञान. 4, 2767-2773 (2011) हांणी केला.
नियरमन, एम., टिमरबर्ग, एस., ड्रुनेर्ट, एस.आनी काल्त्श्मिट, एम. द्रव कार्बनी हायड्रोजन वाहक आनी नवीकरणीय हायड्रोजनाच्या आंतरराश्ट्रीय येरादारीखातीर पर्याय. अपडेट. तेंको. ऊर्जा एड. 135, 110171 (2021) हांणी केला.
रोंग वाय आनी हेर हांणी केला. हायड्रोजन उत्पादन प्रकल्पांतल्यान हायड्रोजनीकरण टर्मिनल केंद्रामेरेन हायड्रोजन सांठोवप आनी येरादारीचें आंतरराश्ट्रीय तंत्रीक आनी अर्थीक विश्लेशण. जे हायड्रोजन ऊर्जा. 1-12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023) ह्या ग्रंथांतल्यान मेळटा.
गुओ, जे आनी हेर हांणी केला. संभाव्य जहाजाचेर हायड्रोजन सांठोवपाची पद्दत म्हणून फॉर्मिक आम्ल: डिहायड्रोजनीकरण विक्रियांखातीर एकजीव उदात्त धातूचे उत्प्रेरक तयार करप. सियस रसायनशास्त्र रसायनशास्त्र. 14, 2655-2681 (2021) हांणी केला.
मुलर, के., ब्रूक्स, के., आनी ऑट्री, टी.फॉर्मिक आम्लांत हायड्रोजन सांठोवप: प्रक्रिया पर्यायांची तुळा. ऊर्जा इंधन. 31, 12603-12611 (2017) हांणी केला.
वांग, झॅड., लु, एस.एम., ली, जे., वांग, जे.आनी ली, क्यू.एन,एन'-डायमिन लिगांड आशिल्ल्या इरिडियम संकुलांत उदकांत अपूर्व प्रमाणांत फॉर्मिक आम्ल डिहायड्रोजनीकरण क्रियाशीलताय आसता. रसायनीक. – युरो. जे 21, 12592-12595 (2015).
हांग डी.आनी हेर हांणी 1960 वर्सा एस. उदकांतल्या फॉर्मिक आम्लाच्या डिहायड्रोजनीकरणाच्या वेळार H2 च्या उत्प्रेरक सोडपाचेर विषम अणुकेंद्रीय IrIII-MII संयुगांचो समन्वयात्मक परिणाम. अकार्बनी पदार्थ. रसायनीक. 59, 11976-11985 (2020) हांणी केला.
फिंक के., लॉरेन्सी जीए आनी उदकांतल्या फॉर्मिक आम्लाचे रोडियम उत्प्रेरक डिहायड्रोजनीकरण करपाखातीर एक मोलादीक उत्प्रेरक. युरो. जे.इनॉर्ग हांणी केला. रसायनीक. 2381-2387 (2019) हांणी केला.
सेराज, जेजेए, इ. शुध्द फॉर्मिक आम्लाच्या डिहायड्रोजनीकरणाखातीर एक कार्यक्षम उत्प्रेरक. नॅट. संवाद सादप. 7, 11308 (2016) ह्या दिसा.
पिचिरेली एल आनी हेर हांणी केला. Ru-PNP/आयनीक द्रव प्रणालीचो उपेग करून CO2 हायड्रोजनीकरण-डिहायड्रोजनीकरणाचें बहुकार्यात्मक उत्प्रेरक. जे अॅम. कुत्री. 145, 5655-5663 (2023) हांणी केला.
बेलिन्स्की ईए आनी हेर हांणी केला. पिंझर आदाराचेर लोखण उत्प्रेरक वापरून फॉर्मिक आम्लाचे लुईस आम्लान विहायड्रोजनीकरण करप. जे अॅम. कुत्री. 136, 10234-10237 (2014) हांणी केला.
हेनरिक्स व्ही., जुरानोव्ह आय., ऑटिसियर एन.आनी लॉरेन्सी जी.एकजीव Ru-TPPTS उत्प्रेरकांचेर फॉर्मिक आम्लाचे डिहायड्रोजनीकरण: नाका आशिल्ली CO निर्मिती आनी PROX च्या आदारान ताचें यशस्वीपणान काडप. उत्प्रेरक. 7, 348 (2017) हांणी केला.
फिलोनेन्को जीए आदी रुथेनियम उत्प्रेरक पीएनपी-पिंझर वापरून कार्बन डाय-ऑक्सायडाचें फॉर्मेटांत कार्यक्षम आनी उलटपासारकें हायड्रोजनीकरण. रसायनशास्त्र माजर रसायनशास्त्र. 6, 1526-1530 (2014) ह्या ग्रंथांत.
हॉल, जे आनी हेर हांणी केला. कार्बन डाय-ऑक्सायड आनी प्रोटॉन स्वीच केल्ले इरिडियम उत्प्रेरक वापरून उदकाच्या माध्यमांत मध्यम तापमान आनी दाबांत उलटपाक येवपी हायड्रोजन सांठोवप. नॅट. रसायनीक. 4, 383-388 (2012) हांणी केला.
वेई, डी.आनी हेर हांणी केला. लायसिनाच्या आदारान कार्बन डाय-ऑक्सायडाचें फॉर्मिक आम्लांत बदलपी हायड्रोजनीकरण करपाखातीर Mn-Pincer संयुगाचो उपेग करतात. नॅट. जीवंतताय. 7, 438-447 (2022) हांणी केला.
पिक्सीरिली एल., पिनहेरो डी.एल.आनी नील्सन एम.पिन्सर टिकावू उदरगतीखातीर संक्रमण धातू उत्प्रेरकांतल्या हालींच्या काळांतली उदरगत. उत्प्रेरक. 10, 773 (2020) इतली आसा.
वी, डी., जंगे, एच.आनी बेलर, एम.कार्बन डाय-ऑक्सायड पकडपाखातीर अॅमिनो अॅसिड प्रणाली आनी फॉर्मेट उत्पादनाक उत्प्रेरक वापर. रसायनीक. विज्ञान. 12, 6020-6024 (2021) हांणी केला.
सुब्रमण्यम एम. सामान्य आनी निवडक एकजीव रुथेनियम हस्तांतरित हायड्रोजनीकरण, ड्युटेरेशन आनी कार्यात्मक संयुगांचें मेथॅनॉल वांगडा मिथिलेशन. जे कटलर हांणी केला. 425, 386-405 (2023) हांणी केला.
नी झॅड., पॅडिला आर., प्रमाणिक आर., जॉर्जन्सन एमएसबी आनी नील्सन एम.पीएनपी संयुग वापरून इथेनॉलाचे इथिल ऍसिटेटाकडेन बेस मुक्त आनी स्वीकारक मुक्त डिहायड्रोजनीकरण जोडणी. डाल्टन हाचो स्पॅन. 52, 8193-8197 (2023) हांणी केला.
फू, एस., शाओ, झॅड., वांग, वाय., आनी लियू, क्यू.मॅंगनीज-उत्प्रेरकांतल्यान इथेनॉलाचें १-ब्युटानॉलांत सुदारणा करप. जे अॅम. कुत्री. 139, 11941-11948 (2017) हांणी केला.